Biblioteka szkolna IV Liceum posiada bardzo bogaty i różnorodny księgozbiór. Część zbiorów jest pozostałością po księgozbiorze gimnazjum Wacławy Arciszowej. Są to książki głównie z zakresu nauk humanistycznych i przyrodniczych, gdyż taki profil miała ta szkoła, wydane w latach międzywojennych.
Do najcenniejszych książek w naszym księgozbiorze – “białych kruków” – zaliczamy:
- “Eneidę” Wergiliusza w przekładzie Idziego Przybylskiego z ok. 1811 r. Jest to drugi polski przekład tego dzieła. Pisany trzynastozgłoskowcem przekład odznacza się osobliwym językiem i zawiera mnóstwo dziwactw słowotwórczych i stylistycznych.


- “Pamiętniki o wojnie domowej. Pamiętniki o wojnie galijskiej” Juliusza Cezara wydane ok. 1815 r. przez Towarzystwo Elementarne jako podręcznik dla gimnazjum klasycznego.


- “Napój cienisty” – tomik poezji Bolesława Leśmiana z autografem poety.
- “Aryman mści się” – pierwsze wydanie książki Stefana Żeromskiego, opublikowane pod pseudonimem Maurycy Zych.
- “Słownik ilustrowany języka polskiego” Michała Arcta z 1916 r.


- “Mieszko Stary” Stanisława Smolki, pierwsze wydanie z roku 1884.

Obecnie biblioteka liczy około 22000 woluminów. Na jej bogaty księgozbiór składają się:
- Encyklopedie, słowniki i leksykony
- Literatura popularno – naukowa
- Lektury
- Literatura piękna
- Beletrystyka
- Literatura pedagogiczna
W bibliotece można skorzystać z bogatej oferty czasopism – do dyspozycji czytelników jest 31 tytułów. Prenumerowane czasopisma obejmują bogaty zakres tematyczny od pedagogicznych, poprzez społeczno – kulturalne, przyrodnicze, komputerowe, aż po pisma popularne.